Montemerano fa parte del club uno dei Borghi più Belli d'Italia ed è situato a pochi chilometri da Manciano e dalle terme di Saturnia. Il borgo fu fondato per volere della famiglia Aldobrandeschi nel sec. XIII, anche se ritrovamenti archeologici fanno risalire la sua esistenza al Neolitico e successivamente all'epoca Romana. Nel sec. XIV passò sotto il controllo della famiglia Baschi di Orvieto e nel successivo secolo XV venne conquistato dalla repubblica di Siena che lo trasformò in una fortezza. Alla caduta della repubblica di Siena, ovvero nella seconda metà del sec. XVI il borgo passò nel Granducato di Toscana seguendone le sorti da quel momento in poi. Notevoli sono gli edifici sacri e pubblici, tra essi la chiesa di San Giorgio, la pieve di San Lorenzo e la chiesa della Madonna del Cavalluzzo. Notevoli sono le mura di Montemerano.